腐殖质的电化学性质

作者:豪利真人游戏 | 2020-11-15 21:17

  1.可以进行电位滴定求腐殖酸当滴定曲线是S形的,没有明确的终点(图4-15)。Borggaad以小增量的碱溶液滴定腐殖酸,以ΔpH/ΔVNaOH对VNaOH作图,得到滴定曲线),相应于三个滴定终点A、B、C,分别为强羧酸基、弱羧酸基和酚羟基,与波谷D、E、F对应的pH值,即为强羧酸基、弱羧酸基和酚羟基离解常数值。图4—15腐殖酸的直接pH滴定(据郑平,1989)图4—16腐殖酸的微分pH滴定曲线)电导滴定也可以用来测定腐殖酸的酸性基因。将腐殖酸溶解在过量的标准碱溶液里,用标准酸溶液滴定,则其滴定曲线。在VW以前所耗的酸,是用于中和过量的碱。VW区代表极弱酸基,W区代表弱酸基,S区代表强酸基。N点代表为中和加入的碱溶液相应的标准酸体积(mL)数。所以从1.0到N间的距离,即相当于总酸性基。问题在于怎么划分羧基和酚羟基。也可以把VW部分指定为酚羟基。因此值往往偏低,因为有些酚羟基酸性较强,可能混在W部分了。图4—17腐殖酸电导滴定2.电泳和等电聚焦腐殖酸是聚电解质,溶在适当的缓冲溶液里,放在电场中,会向阳极泳动。近年来在聚丙烯酰胺凝胶中作电泳,取得较好结果。泳动的速度,主要取决于两个因素:一是带电分子的大小;二是带电分子上电荷的数量。所以腐殖酸在凝胶电泳中显示出来的分布,并不严格地按分子量分布。张德和(1981)等用分级并测定过分子量的巩县黄腐酸做的实验表明:在相同条件下,低分子量的级分电泳后大部集中在前缘;高分子量级分电泳后大部滞留在后边,甚至还有少量进不了有交联网格的工作胶。所以,他们认为电泳可作为腐殖酸分子量分布的一种近似表征。等电聚焦,原是一种研究两性化合物的方法。例如很多蛋白质,它们在水溶液里随pH值不同,或带正电荷或带负电荷,在电场中或向阴极或向阳极泳动。但若在这种溶液中造成pH梯度,那么每个特定的两性化合物泳动到某一点就停止不动了,“聚焦”在那一点。那一点的pH值就是该化合物的等电点,腐殖酸并非两性化合物,在溶液中只带负电不带正电,严格地说不会有什么等电聚焦,但实验表明在这种条件下它们确实也有聚焦现象,它们是聚焦在其离解常数值处。腐殖酸在等电聚焦时,在酸性的pH值范围,出现多条浓淡不等的色带,可以看作是按离解常数值的分级。3.标准氧化还原电位腐殖酸具有醌基和酚羟基,是一个氧化还原体系。这个氧化还原体系和腐殖酸的许多性能可能有密切关系。比方说,腐殖酸能够吸附某些以阴离子形态出现的重金属如。带负电荷的腐殖酸能吸附负离子是先把还原成Cr,然后再吸附。腐殖酸有广泛的生3理活性,其一部分原因可能也在于它们的氧化还原性上。描述一个氧化还原体系的重要参数是它的标准氧化还原电位。Szalay研究了一个用电位计测定腐殖酸的标准氧化还原电位E0的方法。郑平用这个方法测定了泉州泥炭腐殖酸、茂名褐煤腐殖酸和吐鲁番风化煤腐殖酸的E0,分别为0.60、0.63和0.69V。所以煤炭腐殖酸的标准氧化还原电位,大体在0.6~0.7V之间,其趋势是芳香化程度愈高,这个值也愈大。吐哈盆地黄腐酸的氧化还原电位较高,在有铀的迁移与富集过程中可能会起到较大的作用。


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